Прогалини у своїй освіті відчував і служив у Петербурзі граф Ст. Ст. Орлов-Денисов, який отримав в дитинстві на Дону лише тверді настанови «на засадах віри і моральності». Тому, маючи вже чин військового старшини, він став відвідувати, за порадою друга сім’ї Р. Державіна, приватний навчальний заклад, де навчався з малолітніми, але своєю наполегливістю придбав відомості з історії, географії, математики і вивчив французьку та німецьку мови. Змінилася і відповідний запис у його формулярному списку: «Російської грамоті читати і писати, німецькою та французькою говорити, також всесвітньої історії, малювати і частина математичних наук знає».
До кінця XVIII століття багато представників донської еліти стали усвідомлювати зростаючу необхідність отримання їх дітьми правильно поставленого європейської освіти. Першим, хто подав прохання на Найвище ім’я про визначення двох молодших синів у 2-й кадетський корпус, був генерал-лейтенант Д. І. Іловайський. 8 березня 1798 р. імператор Павло I підписав подане прохання. Таким чином, це краще за тих часів російське військово-навчальний заклад потрапили вперше донці Василь (13 років) і Тимофій (15 років) Иловайские.
Примітно, що ще в 1792 р. обидва брати були записані на службу козаками в Отаманський полк, а в 1795 р. проведені в осавули. Вони, вже маючи офіцерські чини, вчилися в кадетському корпусі і були випущені звідти в 1801 р. в тих же званнях. Т. Д. Іловайський загинув наприкінці 1812 р., перебуваючи у списках полковником . І тільки його брат, В. Д. Іловайський, єдиний, по суті, з 27 донських генералів отримав систематичне військову освіту. Правда, дотримуючись духу часу і наприклад Іловайських (по донському вимові Иловайсковых), отаман М. І.
Відомо, що в часи незалежного існування козацтва, православ’я було найважливішим сполучною ланкою Дона з російською державою та московським царем як з помазаником Божим. Саме віра часто допомагала донцам виживати і успішно вести боротьбу з сусідами-іновірцями. Офіційно всі донське козацтво перебувало в лоні Російської православної церкви. Про це свідчить широке церковне будівництво в XVIII столітті. Практично в кожній станиці до початку XIX ст. був православний храм (були й татарські мечеті, і калмицькі хурулы). Малиновий дзвін церковних дзвонів супроводжував кожного козака «від народження до смертної години, в дні смутку та радості».
Однак священнослужителі Війська Донського вели постійну і непримиренну боротьбу з розкольницькою і іконоборчою єрессю, поширеними серед парафіян. Особливо сильні позиції прихильники старих обрядів займали в рядах козацтва. Навіть у XIX ст. багато єпископи і архієпископи білокриницької старообрядницької ієрархії виходили з донських козаків.
Існує стійка думка, що старої віри дотримувався сам «вихор-отаман» граф М. І. Платов, хоча офіційних джерел, що підтверджують цей факт, досі не знайдено. Непрямим свідченням умовно може вважатися платовская похідна церква; її отаман нібито подарував Рогожській старообрядницької церкви в Москві. Є й легенда про переселення на Дон у часи гонінь на розкольників родоначальника прославленої козачої династії Денисовых — Дениса Ілліча.